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鈦酸鋰電池:優勢與挑戰并存

朗凱威電子科技 ? 來源: 朗凱威 ? 作者: 朗凱威 ? 2024-11-28 17:33 ? 次閱讀

鈦酸鋰電池:優勢與挑戰并存

在當今全球能源形勢日益嚴峻的背景下,對新能源的需求愈發迫切。隨著傳統化石能源的逐漸枯竭以及環境問題的不斷加劇,新能源的開發和利用成為了全球各國共同關注的焦點。而在新能源領域中,電池技術起著至關重要的作用。

電池作為能量儲存和釋放的關鍵設備,其性能直接影響著新能源的應用效果。以新能源汽車為例,高性能的電池能夠提供強大的動力支持,延長續航里程,提高充電效率,為用戶帶來更加便捷、舒適的駕駛體驗。同時,在儲能領域,可靠的電池技術可以實現對可再生能源的有效存儲,提高能源利用效率,穩定電網運行。

鈦酸鋰電池作為一種特殊類型的電池,在新能源領域中逐漸嶄露頭角。它以鈦酸鋰材料為負極,具有獨特的性能特點。與傳統的鋰離子電池相比,鈦酸鋰電池在安全性、循環壽命、快速充放電等方面具有明顯優勢。然而,它也存在一些不足之處,如能量密度相對較低、價格偏高、脹氣問題等。因此,深入分析鈦酸鋰電池的優缺點,對于其在新能源領域的合理應用具有重要意義。

二、鈦酸鋰電池的介紹

鈦酸鋰電池:優勢與挑戰并存

1. 定義

鈦酸鋰電池是一種以鈦酸鋰為負極材料的鋰離子電池,可與不同正極材料組成不同電壓的二次電池。例如,它可以與錳酸鋰、三元材料或磷酸鐵鋰等正極材料組成 2.4V 或 1.9V 的鋰離子二次電池,還可以用作正極,與金屬鋰或鋰合金負極組成 1.5V 的鋰二次電池。由于鈦酸鋰的高安全性、高穩定性、長壽命和綠色環保的特點,鈦酸鋰材料在未來 2-3 年后,極有可能成為新一代鋰離子電池的負極材料而被廣泛應用在新能源汽車、電動摩托車和要求高安全性、高穩定性和長周期的應用領域。

2. 應用領域

鈦酸鋰電池廣泛應用在新能源汽車、電動摩托車及要求高安全性、高穩定性和長周期的應用領域。具體來說,在新能源汽車領域,鈦酸鋰電池的高安全性和快速充放電能力使其成為一種有潛力的選擇。例如,國內珠海銀隆新能源有限公司于 2009 年底已經批量生產鈦酸鋰電池應用于儲能方面,并且于 2010 年 11 月以 3.25 億元控股 51% 收購了全球鈦酸鋰技術領先的美國 Nasdaq 上市公司 ALTAIR,開始涉足電池業務的中國企業通過收購美國企業來提高技術實力。此外,鈦酸鋰電池可廣泛應用于電動摩托車領域,如日本一公司生產的 “Scib” 鋰電池,負極就是鈦酸鋰材料,已經批量應用于 “EV--neo” 電動摩托車上。在儲能領域,鈦酸鋰電池也具有很大的優勢,其長壽命特點使得在需要長期穩定運行的設備中,如儲能電站,能夠減少電池更換的頻率和成本。同時,鈦酸鋰電池還能在零下 50℃正常使用,8 月 26 日,宜昌首批鈦酸鋰動力電池在猇亭區華麟鈦新能源有限公司下線。該基地項目全部建成達產后,可實現年產值 45 億元,提供 2000 個就業崗位。鈦酸鋰電池可廣泛應用于新能源車輛、AGV 機器人、戶外儲能、工業及商業儲能等領域。

三、鈦酸鋰電池的優點

1. 自放電小:

正極采用常規型錳酸鋰,負極用鈦酸鋰的電池,在 60 度的高溫環境下存儲 28 天,容量剩余率高達 88%,容量恢復率也能達到 95% 以上。這意味著鈦酸鋰電池在長時間放置后,依然能夠保持較高的電量,減少了因自放電而導致的電量損失。相比其他類型的電池,鈦酸鋰電池的自放電小這一優點在實際應用中具有重要意義。例如,在一些需要長時間存儲電池的場合,如備用電源系統,鈦酸鋰電池可以在長時間不使用的情況下,仍能保持足夠的電量,隨時準備投入使用。

2. 循環性能好:

鈦酸鋰電池是一種 “零應變” 材料,在充放電過程中結構不會發生變化。這使得它具有非常優越的循環性能。與傳統的鋰離子電池相比,鈦酸鋰電池在經過多次充放電循環后,依然能夠保持較高的容量和性能。例如,普通磷酸鐵鋰離子電池循環壽命平均為 4000 - 6000 次,而鈦酸鋰離子電池的循環壽命可達 25000 次以上。這種優異的循環性能使得鈦酸鋰電池在需要頻繁充放電的應用場景中具有很大的優勢,如新能源汽車、電動摩托車等。在這些領域,電池需要經受大量的充放電循環,而鈦酸鋰電池的長壽命特點可以降低更換電池的頻率和成本,提高設備的可靠性和使用壽命。

3. 快速充放電:

鋰離子在鈦酸鋰晶體中的擴散系數是 2×10 -8cm -2/s,比石墨負極多一個數量級。這使得鈦酸鋰電池可以快速充放電,快速充電能力是考察電動車電池的一個重要指標。例如,一般采用慢充的純電動公交車,充電時間至少要 4 個小時以上,很多純電動乘用車的充電時間更是長達 8 個小時。而鈦酸鋰離子電池十分鐘左右即可充滿,較傳統的電池有了質的飛躍。快速充放電的特點使得鈦酸鋰電池在一些對時間要求較高的場合中具有很大的優勢,如電動公交車等公共交通工具,需要頻繁啟停和快速補充能量。此外,在一些緊急情況下,快速充電也可以為設備提供及時的電力支持。

4. 工作溫度范圍廣:

鈦酸鋰電池的工作溫度范圍為 -30℃~60℃。在低溫下,鋰的嵌入及脫出能力都會下降,尤其是嵌入能力。但鈦酸鋰負極在 -30℃下充電也不會出現導致短路或使負極惡化的鋰枝晶出現,這是石墨負極無法做到的。鈦酸鋰電池在廣泛的環境溫度下能夠快速充電和放電,適用于車載用途。例如,在北方的嚴寒冬季,普通電池可能會因為低溫而性能下降,甚至無法正常工作。而鈦酸鋰電池可以在 -30℃的低溫下正常工作,為新能源汽車在寒冷地區的使用提供了可靠的保障。同時,在高溫環境下,鈦酸鋰電池也能保持穩定的性能,不會因為過熱而出現安全問題。

5. 安全性好:

電動車電池最重要的一點就是需要高安全性,鈦酸鋰由于其平衡電位高,不會在負極形成鋰枝晶,而具有很好的安全性。與其他鋰離子電池相比,鈦酸鋰電池在安全性方面具有明顯優勢。例如,在針刺、擠壓、短路等嚴苛測試下,鈦酸鋰電池不冒煙、不起火、不爆炸。此外,鈦酸鋰電池在過充、過放等情況下也能保持較好的安全性。這使得鈦酸鋰電池在一些對安全性要求極高的領域,如新能源汽車、儲能電站等,具有很大的應用潛力。

四、鈦酸鋰電池的缺點

能量密度低:相對其他類型鋰離子動力電池,鈦酸鋰電池的能量密度較低。這主要是因為鈦酸鋰負極材料的性質決定的,難以有較大改善。能量密度低意味著在相同體積或重量下,鈦酸鋰電池存儲的電量相對較少。例如,在電動汽車領域,若使用鈦酸鋰電池,續航里程可能會從使用其他高能量密度電池的 500 公里減到 250 公里左右,這對電動汽車的市場競爭力產生了較大影響。然而,在房車上,這個缺點并非不可接受。因為房車電池充其量也就存幾度、十來度電,鈦酸鋰的體積大、重量大的問題在房車上并不突出,且其能量密度還是比鉛酸電瓶大得多。

脹氣問題:脹氣問題一直阻礙著鈦酸鋰電池的應用。鈦酸鋰電池產生的氣體主要成分包括 H2、CO、CO2 及小分子的烷烴、烯烴等,因此有機溶劑在鈦酸鋰電極上的催化分解反應被認為是電池氣脹的主要來源。LTO 材料由于其表面特殊性,納米級的顆粒非常容易吸水,且難以除去,殘留的水與電解液中的 PF6 - 反應生成 POF3,POF3 化學催化了碳酸酯分解,進而產生了 CO2,這是氣脹的主要氣體來源。當正極電位達到 3.5V 以上時,導電劑或是 LFP 上包覆的 C 被氧化生成 CO2,OH - 與 EC 或 PC 類等碳酸酯的反應產物并結合 CO2 就生成了沉積在 LTO 表面的烷基碳酸脂類的低聚物,該低聚物是導致 LTO 電池循環性能惡化的主要原因。目前抑制鈦酸鋰離子電池脹氣的解決方法主要有三種:一是 LTO 負極材料的加工改性,包括改進制備方法和表面改性等,如在鈦酸鋰表面覆蓋納米碳顆粒,減少 LTO 材料與電解質的接觸面積,阻止氣體產生,同時碳本身可以形成 SEI 膜彌補 LTO 的不足,增強導電性;二是開發與 LTO 負極相匹配的電解液,包括添加劑、溶劑體系,如在電解液中加入高沸點易于成膜的添加劑,可在 LTO 表面形成鈍化膜抑制氣脹,添加 PC、VC 等可有效抑制電解液在界面的還原反應,提高電解液中 LiPF6 的濃度也可在一定程度上減少氣脹,添加能夠附著在 LTO 電極表面的 LiF 來改善電極表面;三是提高電池工藝技術,如提高原材料純度,防止雜質引入,控制環境濕度、操作過程水分引入等。

價格偏高:成本高于其他類型鋰離子動力電池。目前,磷酸鐵鋰電池的價格是鉛酸電池的二到三倍,而鈦酸鋰又是磷酸鐵鋰的二到三倍。12V200ah 的鉛酸電池大概是一千元的樣子,而同容量的鈦酸鋰價格高到 8000 元左右。價格高的一部分原因是生產成本確實高,另一部分原因是生產廠家太少。由于在電動汽車領域里,鈦酸鋰只是個邊緣化的選擇,因此產業規模不大。規模上不去,成本也就降不下來。

一致性差異:隨著充放電次數增加,電池一致性差異逐漸增大。這會影響電池組的整體性能和壽命。在實際應用中,需要采取更加嚴格的電池管理系統來監控和平衡各個電池單元的狀態,以確保電池組的穩定運行。但這也增加了系統的復雜性和成本。

五、鈦酸鋰電池未成為主流的原因

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負極材料局限性:僅負極材料進步難以讓產品有絕對優勢,正極材料對鋰電池性能影響更大。

鈦酸鋰電池雖以鈦酸鋰為負極材料有一定特性,但在鋰電池的整體性能中,正極材料起著更為關鍵的作用。一個負極材料的進步很難使整個產品具備無可匹敵的優勢,因為鋰電池的壽命、性能等受到多個方面的影響,特別是四大材料的共同作用。

能量密度和成本問題:能量密度低且成本高,基于原理很難突破。

鈦酸鋰電池最大的劣勢之一就是能量密度低,這主要是由負極材料鈦酸鋰的原理性能決定,很難有大的突破空間。相比其他類型鋰離子動力電池,其在相同體積或重量下存儲的電量相對較少。例如在電動汽車領域,使用鈦酸鋰電池可能使續航里程大幅減少,影響了其市場競爭力。同時,鈦酸鋰電池成本高,目前價格是磷酸鐵鋰的二到三倍,而磷酸鐵鋰電池的價格又是鉛酸電池的二到三倍。12V200ah 的鉛酸電池大概是一千元的樣子,而同容量的鈦酸鋰價格高到 8000 元左右。成本高一部分原因是生產成本確實高,另一部分原因是生產廠家太少,產業規模不大,導致成本難以降低。

壽命認證難:受多種因素影響,雖宣稱壽命長但難以認證,且其他電池壽命也在不斷提高。

鈦酸鋰電池宣稱的使用壽命長更難被認證。電池壽命還受到正極材料、電解液、隔膜、使用溫度等綜合影響。鈦酸鋰做負極,本身存在脹氣和長時間使用一致性降低等問題。目前磷酸鐵鋰、三元電池循環壽命已經可以做到 2000 次以上,隨著技術的進步,有望達到 3000 次、4000 次甚至更高,按一般使用頻率看,可以做到 7 - 10 年甚至更長,從性能上已經可以使用超過 10 年甚至達到 20 年的使用壽命,將超過汽車的一般生命周期。所以鈦酸鋰電池即使做到了長壽命,也沒明顯優勢。

研發投入少:做的企業少,產業整體研發投入少,技術進步速度可能落后于其他鋰電池。

鈦酸鋰電池做的企業少,這將導致產業整體研發投入少。從目前電池企業研發投入及規劃投入看,很少企業會重點發展鈦酸鋰電池。未來,其他鋰電池技術進步速度將超過鈦酸鋰電池。在國際主流企業都不太重視的情況下,中國基礎研究還遠達不到國際先進企業水平,想在國際技術潮流中讓鈦酸鋰電池發光發熱無異于異想天開。

市場空間有限:汽車產業基本沒空間,儲能領域前景也不樂觀。

鈦酸鋰電池在汽車產業基本沒有空間,未來汽車產業的空間將比現在還小。在儲能領域可以嘗試,但也絕對不會成為主流。一方面,其價格高昂,與未來儲能有望用動力電池二次利用的高性價比相比不占優勢;另一方面,鈦酸鋰電池存在能量密度低等問題,在儲能領域前景堪憂。

六、結論

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鈦酸鋰電池作為一種特殊類型的鋰離子電池,具有獨特的性能特點,但目前尚未成為主流。以下是對鈦酸鋰電池優缺點的總結,以及對其未來發展方向和可能改進措施的展望。

一、鈦酸鋰電池的優缺點

優點

自放電小:鈦酸鋰電池在長時間放置后仍能保持較高的電量,減少了因自放電而導致的電量損失。這使得它在一些需要長時間存儲電池的場合具有優勢,如備用電源系統。

循環性能好:鈦酸鋰電池是一種 “零應變” 材料,在充放電過程中結構不會發生變化,因此具有非常優越的循環性能。其循環壽命可達 25000 次以上,遠高于普通磷酸鐵鋰離子電池的 4000 - 6000 次。這使得它在需要頻繁充放電的應用場景中具有很大的優勢,如新能源汽車、電動摩托車等。

快速充放電:鋰離子在鈦酸鋰晶體中的擴散系數比石墨負極多一個數量級,使得鈦酸鋰電池可以快速充放電。例如,鈦酸鋰離子電池十分鐘左右即可充滿,而一般采用慢充的純電動公交車充電時間至少要 4 個小時以上,純電動乘用車的充電時間更是長達 8 個小時。快速充放電的特點使得鈦酸鋰電池在一些對時間要求較高的場合中具有很大的優勢,如電動公交車等公共交通工具,以及一些緊急情況下的電力支持。

工作溫度范圍廣:鈦酸鋰電池的工作溫度范圍為 -30℃~60℃,在低溫下不會出現導致短路或使負極惡化的鋰枝晶,在廣泛的環境溫度下能夠快速充電和放電,適用于車載用途。這為新能源汽車在寒冷地區的使用提供了可靠的保障,同時在高溫環境下也能保持穩定的性能。

安全性好:鈦酸鋰由于其平衡電位高,不會在負極形成鋰枝晶,具有很好的安全性。在針刺、擠壓、短路等嚴苛測試下,鈦酸鋰電池不冒煙、不起火、不爆炸。在過充、過放等情況下也能保持較好的安全性,這使得它在一些對安全性要求極高的領域具有很大的應用潛力。

缺點

能量密度低:相對其他類型鋰離子動力電池,鈦酸鋰電池的能量密度較低。在相同體積或重量下,鈦酸鋰電池存儲的電量相對較少。例如,在電動汽車領域,使用鈦酸鋰電池可能使續航里程大幅減少,影響了其市場競爭力。不過,在房車上,這個缺點并非不可接受,且其能量密度還是比鉛酸電瓶大得多。

脹氣問題:脹氣問題一直阻礙著鈦酸鋰電池的應用。鈦酸鋰電池產生的氣體主要成分包括 H2、CO、CO2 及小分子的烷烴、烯烴等,這會導致電池性能惡化。目前抑制鈦酸鋰離子電池脹氣的解決方法主要有三種:一是 LTO 負極材料的加工改性,如在鈦酸鋰表面覆蓋納米碳顆粒;二是開發與 LTO 負極相匹配的電解液,如加入高沸點易于成膜的添加劑;三是提高電池工藝技術,如提高原材料純度,控制環境濕度等。

價格偏高:鈦酸鋰電池的成本高于其他類型鋰離子動力電池。目前,磷酸鐵鋰電池的價格是鉛酸電池的二到三倍,而鈦酸鋰又是磷酸鐵鋰的二到三倍。價格高的一部分原因是生產成本確實高,另一部分原因是生產廠家太少,產業規模不大,導致成本難以降低。

一致性差異:隨著充放電次數增加,電池一致性差異逐漸增大。這會影響電池組的整體性能和壽命,需要采取更加嚴格的電池管理系統來監控和平衡各個電池單元的狀態,增加了系統的復雜性和成本。

二、鈦酸鋰電池未成為主流的原因

負極材料局限性:僅負極材料進步難以讓產品有絕對優勢,正極材料對鋰電池性能影響更大。鈦酸鋰電池雖以鈦酸鋰為負極材料有一定特性,但在鋰電池的整體性能中,正極材料起著更為關鍵的作用。一個負極材料的進步很難使整個產品具備無可匹敵的優勢,因為鋰電池的壽命、性能等受到多個方面的影響,特別是四大材料的共同作用。

能量密度和成本問題:能量密度低且成本高,基于原理很難突破。鈦酸鋰電池最大的劣勢之一就是能量密度低,這主要是由負極材料鈦酸鋰的原理性能決定,很難有大的突破空間。相比其他類型鋰離子動力電池,其在相同體積或重量下存儲的電量相對較少。同時,鈦酸鋰電池成本高,目前價格是磷酸鐵鋰的二到三倍,而磷酸鐵鋰電池的價格又是鉛酸電池的二到三倍。成本高一部分原因是生產成本確實高,另一部分原因是生產廠家太少,產業規模不大,導致成本難以降低。

壽命認證難:受多種因素影響,雖宣稱壽命長但難以認證,且其他電池壽命也在不斷提高。鈦酸鋰電池宣稱的使用壽命長更難被認證。電池壽命還受到正極材料、電解液、隔膜、使用溫度等綜合影響。鈦酸鋰做負極,本身存在脹氣和長時間使用一致性降低等問題。目前磷酸鐵鋰、三元電池循環壽命已經可以做到 2000 次以上,隨著技術的進步,有望達到 3000 次、4000 次甚至更高,按一般使用頻率看,可以做到 7 - 10 年甚至更長,從性能上已經可以使用超過 10 年甚至達到 20 年的使用壽命,將超過汽車的一般生命周期。所以鈦酸鋰電池即使做到了長壽命,也沒明顯優勢。

研發投入少:做的企業少,產業整體研發投入少,技術進步速度可能落后于其他鋰電池。鈦酸鋰電池做的企業少,這將導致產業整體研發投入少。從目前電池企業研發投入及規劃投入看,很少企業會重點發展鈦酸鋰電池。未來,其他鋰電池技術進步速度將超過鈦酸鋰電池。在國際主流企業都不太重視的情況下,中國基礎研究還遠達不到國際先進企業水平,想在國際技術潮流中讓鈦酸鋰電池發光發熱無異于異想天開。

市場空間有限:汽車產業基本沒空間,儲能領域前景也不樂觀。鈦酸鋰電池在汽車產業基本沒有空間,未來汽車產業的空間將比現在還小。在儲能領域可以嘗試,但也絕對不會成為主流。一方面,其價格高昂,與未來儲能有望用動力電池二次利用的高性價比相比不占優勢;另一方面,鈦酸鋰電池存在能量密度低等問題,在儲能領域前景堪憂。

三、未來發展方向和可能的改進措施

提高能量密度:雖然鈦酸鋰電池的能量密度基于原理很難有大的突破,但科研人員可以通過改進材料結構、優化制備工藝等手段,盡可能地提高其能量密度。例如,可以探索新型的正極材料與鈦酸鋰負極搭配,以提高整個電池的能量密度。

解決脹氣問題:脹氣問題是阻礙鈦酸鋰電池應用的重要因素之一。目前已經有一些解決方法,如負極材料的加工改性、開發相匹配的電解液、提高電池工藝技術等。未來可以進一步深入研究脹氣的產生機制,開發更加有效的解決方法,提高電池的性能和穩定性。

降低成本:成本高是鈦酸鋰電池的一大劣勢。可以通過擴大產業規模、提高生產效率、優化原材料采購等方式降低成本。隨著產業規模的擴大,生產成本有望逐漸降低,同時也可以吸引更多的企業參與到鈦酸鋰電池的生產和研發中來。

加強研發投入:由于做鈦酸鋰電池的企業少,產業整體研發投入少,技術進步速度可能落后于其他鋰電池。政府和企業可以加大對鈦酸鋰電池的研發投入,鼓勵科研人員進行技術創新,提高鈦酸鋰電池的性能和競爭力。同時,可以加強國際合作,借鑒國際先進技術和經驗,推動鈦酸鋰電池的發展。

拓展應用領域:雖然鈦酸鋰電池在汽車產業的空間有限,但可以在其他領域拓展應用。例如,在儲能領域、電動摩托車領域、AGV 機器人領域、戶外儲能領域、工業及商業儲能領域等,鈦酸鋰電池具有一定的優勢。可以根據不同領域的需求,開發定制化的鈦酸鋰電池產品,提高其市場占有率。

總之,鈦酸鋰電池具有自放電小、循環性能好、快速充放電、工作溫度范圍廣、安全性好等優點,但也存在能量密度低、脹氣問題、價格偏高、一致性差異等缺點。目前尚未成為主流的原因主要包括負極材料局限性、能量密度和成本問題、壽命認證難、研發投入少、市場空間有限等。未來,通過提高能量密度、解決脹氣問題、降低成本、加強研發投入、拓展應用領域等措施,鈦酸鋰電池有望在新能源領域發揮更大的作用。

朗凱威

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