熱管理是電子行業(yè)發(fā)展過(guò)程中面臨的重要問(wèn)題,散熱性能的高低直接決定了電子產(chǎn)品運(yùn)行的穩(wěn)定性及可靠性,在電子設(shè)備主要的失效方式中,有55%的失效是溫度過(guò)高引起。
隨著5G時(shí)代的到來(lái),信息技術(shù)、人工智能、物聯(lián)網(wǎng)等領(lǐng)域快速發(fā)展,單一電子設(shè)備上集成的功能逐漸增加并且復(fù)雜化,電子產(chǎn)品體積縮小帶來(lái)功率密度迅速提升,對(duì)散熱材料的散熱性能及穩(wěn)定性提出了更高要求。
01
導(dǎo)熱石墨膜
傳統(tǒng)金屬材料如Cu、Ag等材料有較高的導(dǎo)熱率,但其密度高、可塑性低、不耐高溫氧化且價(jià)格昂貴。同比碳材料,如碳纖維、泡沫碳材料、石墨膜等導(dǎo)熱率。因此,碳材料是可以運(yùn)用于微小型電子散熱的優(yōu)良材料。
石墨膜由于具有優(yōu)良的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性、輕薄性,比傳統(tǒng)金屬材料導(dǎo)熱高且密度低。自2011年開(kāi)始被廣泛地用作智能手機(jī)、平板電腦等消費(fèi)電子終端,成為主流散熱材料。
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高導(dǎo)熱石墨膜的碳原子結(jié)構(gòu)具有獨(dú)特的晶粒取向,可沿兩個(gè)方向均勻?qū)幔邆錁O其優(yōu)異的平面導(dǎo)熱性能。
理論上,石墨膜越薄,導(dǎo)熱系數(shù)越高。早期石墨膜厚度主要介于20~50μm之間,其水平軸的導(dǎo)熱系數(shù)介于300~1,500W/(m*K)。隨著技術(shù)改善,石墨膜的加工工藝更加成熟,目前最薄可到0.01mm,其水平軸的導(dǎo)熱效率也高達(dá)1,900W/(m*K)。
石墨晶體結(jié)構(gòu)與均勻散熱示意圖,資料來(lái)源,公開(kāi)資料
02
導(dǎo)熱石墨膜分類
導(dǎo)熱石墨膜主要分為天然石墨膜。納米碳散熱膜和人工石墨膜。天然石墨膜完全由天然石墨制成,在真空條件下不會(huì)發(fā)生脫氣現(xiàn)象,在400℃以上 的溫度也可繼續(xù)使用,最低能做到0.1mm左右,主要應(yīng)用在數(shù)據(jù)中心、基站和充電站等。
人工石墨散熱膜:由聚酰亞胺(PI膜)經(jīng)過(guò)碳化和石墨化制成,是當(dāng)前最薄的散熱膜材料,最薄可做到0.01mm,廣泛應(yīng)用于手機(jī)、電腦等智能終端產(chǎn)品。人工石墨由于導(dǎo)熱系數(shù)和厚度遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于天然石墨,應(yīng)用更為廣泛。
納米碳散熱膜由納米碳(石墨同素異構(gòu)體)制成,最薄可做到0.03mm,導(dǎo)熱系數(shù)可高達(dá)1000~6000。由于納米碳散熱膜加工工序簡(jiǎn)單,只需要開(kāi)模和沖切,加工成本低。但納米碳成本極高,產(chǎn)量低。
03
導(dǎo)熱石墨膜生產(chǎn)工藝
天然石墨膜和人工石墨膜制備工藝區(qū)別較大。天然石墨膜主要是天然石墨經(jīng)過(guò)酸化、膨化、壓延、碳化、石墨化等過(guò)程制成。
天然石墨膜生產(chǎn)工藝
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人工石墨膜是由聚酰亞胺(PI 膜)經(jīng)過(guò)碳化和石墨化制成的。從生產(chǎn)工藝的角度來(lái)說(shuō),主要經(jīng)過(guò) 6 道工序,依次是基材處理、碳化、石墨化、壓延、貼合、模切。
人工石墨膜生產(chǎn)流程
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碳化是在真空或在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行 1000℃左右的碳化,此步驟是去除薄膜中大部分的氧、氮、氫等元素,得到穩(wěn)定的碳膜。石墨化是碳化后的碳膜在惰性氣體保護(hù)下升溫至3000℃左右進(jìn)行石墨化處理。此法制備的石墨膜導(dǎo)熱率為1000-1800W/(m·K)。
04
人工石墨膜產(chǎn)業(yè)鏈
人工石墨膜的產(chǎn)業(yè)鏈主要包含上游聚酰亞胺(PI)膜,中游石墨膜和下游應(yīng)用。上游主要原材料為聚酰亞胺(PI)膜,輔料為膠帶、保護(hù)膜等。
05
熱控級(jí)聚酰亞胺
在炭材料中,石墨烯為碳六元環(huán)結(jié)構(gòu)。規(guī)整的大面積六元環(huán)結(jié)構(gòu)對(duì)導(dǎo)電、導(dǎo)熱是十分有利的,所以石墨烯的導(dǎo)熱率最高,其導(dǎo)熱率可達(dá)5300W/(m·K)。在眾多高分子前驅(qū)體中,聚酰亞胺材料中包含有大量的苯環(huán)以及酰亞胺環(huán)等結(jié)構(gòu),與石墨烯結(jié)構(gòu)相似,有助于提高石墨膜成品的導(dǎo)熱性。所以將聚酰亞胺膜作為人工石墨導(dǎo)熱膜的前驅(qū)體。
熱控型聚酰亞胺薄膜屬于高性能PI材料,具有較高的技術(shù)壁壘,目前國(guó)內(nèi)瑞華泰和時(shí)代華鑫已實(shí)現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)。公開(kāi)數(shù)據(jù)顯示,近年來(lái),國(guó)內(nèi)導(dǎo)熱界面材料市場(chǎng)規(guī)模逐步擴(kuò)大,從2014年的6.6億元增長(zhǎng)至2020年的12.7億元。而近兩年,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)導(dǎo)熱石墨膜市場(chǎng)因下游需求低迷,略呈震蕩式下滑。瑞華泰業(yè)績(jī)預(yù)告顯示,受全球電子消費(fèi)市場(chǎng)終端收窄影響,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)變化以及銷售價(jià)格下降導(dǎo)致毛利率下降。同時(shí)熱控PI薄膜市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈,特別是2023 年初以來(lái)韓國(guó)PIAM 公司大幅度降低熱控PI薄膜價(jià)格。
盡管熱控級(jí)聚酰亞胺膜市場(chǎng)近兩年低迷,但是5G技術(shù)的驅(qū)動(dòng)下,電子產(chǎn)品功耗增加,以及折疊屏手機(jī)異軍突起,以熱控PI膜為原料的高導(dǎo)熱石墨膜市場(chǎng)需求依舊廣闊。
公開(kāi)數(shù)據(jù)顯示,2022年全球熱界面材料市場(chǎng)規(guī)模達(dá)17.11億美元,2015-2022年的CAGR為12%。預(yù)計(jì),2025年5G手機(jī)導(dǎo)熱石墨單價(jià)為8.9元,全球手機(jī)導(dǎo)熱石墨市場(chǎng)規(guī)模達(dá)到163億元。
未來(lái)隨著電子產(chǎn)品功耗提高、快速充電技術(shù)對(duì)散熱性能要求更高的市場(chǎng)需求驅(qū)動(dòng),散熱用石墨膜在保持散熱要求情況下,高導(dǎo)熱石墨膜逐漸由傳統(tǒng)單層石墨膜向復(fù)合型石墨膜發(fā)展,超厚型石墨膜的應(yīng)用增加。
同時(shí),折疊屏智能終端市場(chǎng)滲透率不斷提高,AMOLED的市場(chǎng)需求不斷增長(zhǎng),帶動(dòng)人工石墨散熱膜的需求也隨之增長(zhǎng)。由于柔性AMPLED的可折疊性,對(duì)耐彎折的導(dǎo)熱膜提出需求。研發(fā)兼具高導(dǎo)熱效率和高彎折性的人工石墨散熱膜前驅(qū)體熱控級(jí)PI膜是未來(lái)的發(fā)展方向。
審核編輯:黃飛
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原文標(biāo)題:高導(dǎo)熱石墨膜與熱控級(jí)聚酰亞胺
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