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日本研究團隊研發(fā)色純度極高的有機系列藍色發(fā)光材料

XcgB_CINNO_Crea ? 來源:YXQ ? 2019-07-31 15:15 ? 次閱讀

關(guān)西學院大學的畠田琢次教授和JNC株式會社的子公司--JNC石油化學株式會社的合作研發(fā)小組成功開發(fā)了一款用于色純度超過量子點和LED的有機顯示屏的藍色發(fā)光材料。

需要開發(fā)出具有色純度和發(fā)光效率都極佳的OLED顯示屏發(fā)光材料;

靈活運用氮和硼的特性,成功研發(fā)出了色純度超過氮化鎵(Gallium)系列LED和鎘(Cadmium)系列量子點的有機系列藍色發(fā)光材料(ν-DABNA)。

有望實現(xiàn)有機EL顯示屏的高色域化、高輝度化、低功耗化、藍光的降低等。

有機EL(OLED)顯示屏作為代替液晶顯示屏的新型顯示技術(shù),其實用化正逐步被推進。但是,有機發(fā)光材料具有發(fā)光的色純度低(發(fā)光光譜較寬)的缺點。如果色純度較低,應(yīng)用于顯示屏時,就需要利用光學過濾器(Filter)從發(fā)光光譜(Spectre)中除去不必要的顏色,提高色純度,結(jié)果就會導致顯示屏的亮度、發(fā)光效率大幅度降低。另外,通過濾光片提高色純度仍是有限的,因此,存在難以提高顯示屏色域的問題,需要開發(fā)出一款色純度較高的發(fā)光材料。

畠田教授及其研發(fā)小組在發(fā)光分子的合適位置導入2個硼、4個氮,再加上共振效果的作用,成功控制了導致發(fā)光光譜較寬的原因--即伸縮震動,并成功研發(fā)出了色純度超過氮化鎵(Gallium)系列LED和鎘(Cadmium)系列量子點的有機系列藍色發(fā)光材料(v- DABNA)。

研發(fā)小組在2016年成功研發(fā)了DABNA,也就是ν- DABNA的原型(Prototype),并成功應(yīng)用于高端智能手機的有機EL顯示屏上。此次開發(fā)的ν- DABNA的色純度、發(fā)光功率都遠遠超過DABNA,有望實現(xiàn)有機EL顯示屏的高色域化、高輝度化、低功耗化、藍光的降低等。

此次研發(fā)成果于2019年7月15日(英國時間)公開于英國科學雜志《Nature Photonics》的網(wǎng)上速報版。

研究背景及過程:

與液晶顯示屏相比,有機EL(OLED)顯示屏具有優(yōu)秀的對比(Contrast)度、無視角限制、反應(yīng)速度快等優(yōu)勢,在智能手機、電視、工業(yè)顯示屏方面有廣泛的應(yīng)用。作為用于有機EL顯示屏的發(fā)光材料,熒光材料、磷光材料、熱活性化延遲熒光(TADF)材料這3種材料可以作為有機系列發(fā)光材料來使用,然而都存在半峰全寬(Full Width at Half Maxima)較大、色純度較低的問題。

一般情況下,顯示屏的發(fā)光是通過混合光的三種原色紅、綠、藍來顯示各種各樣的顏色,如果其色純度較低的話,就有可能出現(xiàn)無法再現(xiàn)顏色的問題,顯示屏的畫質(zhì)(顏色再現(xiàn)性)也會降低。市場上銷售的有機EL顯示屏一般是通過光學過濾器(Filter)把不需要的光從發(fā)光光譜中除去,提高色純度(也就是降低光譜的寬度)后再使用。此時,如果原始光譜的寬度較寬的話,被除去的光的比例也會增加,就會出現(xiàn)顯示屏亮度、發(fā)光效率大幅度降低的問題。而且,通過濾光片提高的色純度是有限的,因此也存在難以提高顯示屏色域的問題,所以亟待開發(fā)出一款色純度較高的發(fā)光材料。此外,在此背景下,作為代替有機EL的技術(shù),采用了氮化鎵(Gallium)系列發(fā)光二極管Diode)(LED)的micro-LED、采用了鎘(Cadmium)系列量子點的QD-OLED的研發(fā)正在如火如荼地進行著。

研究內(nèi)容:

迄今為止,作為有機EL的藍色發(fā)光材料,一直采用的是發(fā)光效率高的多環(huán)式芳香族碳氫化合物(Hydrocarbon)類的嵌二萘(Pyrene)、二萘嵌苯(Perylene)的誘導體,但是帶來了半峰全寬(Full Width at Half Maxima)為40nm左右的發(fā)光光譜的問題(參考下圖 左),其原因在于HOMO、LUMO分別主要存在于不同的碳原子之間,伴隨著發(fā)光,從激發(fā)單重態(tài)(Singlet)(S1)到基態(tài)(Ground State)(S0)遷移時(S1→S0遷移,相當于從LUMO到HOMO的電子遷移)時,碳原子之間的電子密度變化極大。由于S1→S0的遷移,碳原子之間的密度變大的話,碳原子之間的活動力也會發(fā)生變化,雖然也會伴隨著碳-碳結(jié)合的伸縮震動,根據(jù)其震動的能量(Energy)(1300-1700cm-1),發(fā)光光譜的寬度增加。另一方面,關(guān)于v-DABNA,由于硼和氮的的多重共振效果,HOMO和LUMO分別局部分布于不同的碳原子上,由于幾乎不存在因S1→S0遷移而產(chǎn)生的碳原子之間的電子密度的變化,所以也沒有伸縮震動(參考右圖)。S1→S0的遷移雖然會產(chǎn)生分子整體的扭曲(扭轉(zhuǎn))震動,但由于其震動的能量(Energy)極其微小(~20cm-1),所以顯示了半峰全寬為14-18nm的極其窄的發(fā)光光譜。另外,v-DABNA具有優(yōu)秀的TADF特點,在實用輝度(300cdm-2)方面,具有遠遠超過以往的藍色粒子的外部量子發(fā)光效率的30%。

今后方向:

此次研發(fā)的v-DABNA兼具超過氮化鎵系列LED和鎘(Cadmium)系列量子點的色純度、最高水準的功率,為此,有望實現(xiàn)有機EL顯示屏的高色域化、高輝度化、低功耗化、藍光的降低。此外,關(guān)于市場上銷售的顯示屏,如何提高藍色發(fā)光素子的性能是其“瓶頸(Bottle Neck)”。為此,通過合理優(yōu)化素子構(gòu)造、生產(chǎn)工藝,有望今后可以降低顯示屏的成本。通過此次研究確立的分子設(shè)計,今后也會開發(fā)出更多具有優(yōu)秀特性的發(fā)光材料。

名詞術(shù)語解釋:

DABNA

“Ultrapure Blue Thermally Activated Delayed Fluorescence Molecules: Efficient HOMO–LUMO Separation by the Multiple Resonance Effect”(超高純度藍色活性化延遲熒光材料:通過多重共振效果有效分離HOMO-LUMO)Adv. Mater. 2016, 28, 2777. doi:10.1002/adma.201505491

熱活性化延遲熒光(TADF材料)

TADF材料是一種熒光材料,它可以有效地從三重態(tài)激發(fā)轉(zhuǎn)換為單重激發(fā),理論上可以把所有的電轉(zhuǎn)換為光,而且,它還有一個優(yōu)點,那就是不像磷光材料一樣采用銥(Iridium)、鉑(Platina)等稀有元素。TADF材料是由安達 千波教授(九州大學 最尖端有機光電研究中心)及其小組發(fā)現(xiàn)的,現(xiàn)在日本國內(nèi)外研究人員正以安達教授為中心積極研究。

半峰全寬值(Full Width at Half Maxima)

也被稱為“半寬度、半峰寬”,是計算山形函數(shù)的寬度的標準。此處,指的是發(fā)光光譜中的發(fā)光強度的最大值的1/2值處的光譜的寬度(全寬)。市場上銷售的有機EL顯示屏的藍色光源采用的是半峰全寬值相對較窄的熒光材料。

HUMO

被電子占據(jù)的某些分子軌道中能量(Energy)最高的軌道--最高被占軌道(Highest Occupied Molecular Orbital)的縮略語。比下文提到的LUMO的能量水平稍低。有機EL素子處于不穩(wěn)定狀態(tài)(激發(fā)態(tài)),也就是電子從HOMO遷移到LUMO的狀態(tài),電子從LUMO遷移到HOMO時(即安定的狀態(tài)),產(chǎn)生光。在激發(fā)狀態(tài),由于占據(jù)分子軌道的電子成為一體,所以被稱為半占軌道(SOMO:Singly Occupied Molecular Orbital)。

LUMO

沒有被電子占據(jù)軌道的某些分子軌道中的能量最低的的軌道--即最低空軌道(Lowest Unoccupied Molecular Orbital)的縮寫。在激發(fā)狀態(tài)下,占據(jù)分子軌道的電子成為一體,所以是半占軌道(SOMO)。

外部量子功率

光電變換素子(有機EL、發(fā)光二極管--LED等)中使用的效率的指標之一。通過由外部注入的電子數(shù)量和向外部釋放的光量子數(shù)量在單位時間內(nèi)的比來表示。在有機EL 中,由于素子的構(gòu)成不同,數(shù)值會有所不同;一般,熒光素子為~10%,磷光素子和TADF素子為~30%。由外部注入的電子數(shù)量和素子內(nèi)部發(fā)生的光量子數(shù)字的比被稱為“內(nèi)部量子功率”,磷光素子和TDAF素子可以達到100%。由于不可能從面板(Panel)的前面提取所有的產(chǎn)生的光,所以顯示屏的外部量子功率遠遠低于內(nèi)部量子功率。外部量子功率=內(nèi)部量子功率*光的提取率。

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原文標題:JNC與關(guān)西大學開發(fā)用于超高純度OLED顯示用藍色發(fā)光材料

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